行业资讯 > 最新资讯 > 科普万象

悉尼酮、慕尼黑酮、蒙特利尔酮——城市名化合物

悉尼酮、慕尼黑酮和蒙特利尔酮是三个罕见的以城市名字命名的有机化合物。众所周知,“人名反应”在有机化学中非常常见。这些反应通常是以发明者的名字来命名的。然而,用城市名字命名有机化合物却十分少见。上述三类化合物分别以悉尼市、慕尼黑市、蒙特利尔市三个著名的城市来命名,这背后必然着独特的故事。

9.jpg

最近,发表在《科学通报》中文版上的一篇评述,比较全面地介绍了这些城市名字的背后有关的化学家和他们的故事,包括这些化合物的发现和命名历史、结构特征、化学性质及其重要用途,由南开大学孙怀林教授和他的研究生苗群共同撰写。


首先,文章指出,上述“城市名化合物”均属于一类介离子五元杂环化合物,而非简单的“酮”类化合物。


早在1935年,悉尼大学的Earl和Mackney发现了一种新的有趣化合物。他们推测该化合物可能具有酮的羰基结构,但是由于当时条件所限,其准确结构却难以确定。于是,为了方便起见,他们就将其简称为“悉尼酮”。引入介离子化合物的概念后,人们才终于确定了该化合物的结构为一种五元杂环的介离子化合物。


慕尼黑酮是另一种五元杂环介离子化合物。这种化合物是1964年由德国慕尼黑大学的Huisgen等人发现的。虽然已开始就非常明确地知道它的结构,但Huisgen等仍仿照悉尼酮的例子将其称作慕尼黑酮。


2007年,Arndtsen等首次合成了在一种新的类似的五元杂环介离子化合物,其结构和性质与慕尼黑酮颇为类似。因Arndtsen等所在的麦吉尔大学坐落在加拿大的蒙特利尔市,于是该化合物自然被命名为“蒙特利尔酮”。有时,该化合物也被称为“磷杂慕尼黑酮”。然而,孙怀林教授认为“无论是从简洁、方便还是从其结构特性的角度来说,直接称为蒙特利尔酮更为合适”。


上述这三种化合物,除了均具有五元杂环介离子结构以外,还有一个非常重要的共性,即它们均可与多重键发生偶极环加成反应,生成各种杂环类产物。鉴于三种介离子化合物非常方便易得,因而上述反应作为合成杂环类化合物的方法具有重要应用价值。


例如,慕尼黑酮可简单地由N-酰基氨基酸脱水得到,并可以与烯烃、炔烃和亚胺等反应,分别得到二氢吡咯、吡咯和咪唑啉等产物。


此外,慕尼黑酮还在多肽的合成及其降解过程中,作为中间产物广泛存在并发挥着重要作用。这是孙怀林教授课题组在这方面研究中的最新发现。


评述简要总结从悉尼酮到慕尼黑酮再到蒙特利尔酮的发现和80年来经久不衰的研究历史,尤其是近来有关这三类化合物研究的最新进展。大量研究表明,这类以城市命名的介离子环状偶极化合物,有着丰富的结构和反应特性,将吸引越来越多的关注和兴趣。


热门排行

推荐阅读

回到顶部